24 小時租車發生故障時，應保持冷靜，按正確流程處理。首先要確保安全，將車停在安全地帶，打開雙閃并放置警示標志，避免二次事故。接著及時聯系租車公司，清晰準確說明故障具體表現與地點。然后耐心等待救援，期間拍攝車輛損壞部位照片和錄像保留證據。后續配合救援人員，明確故障責任歸屬，依據合同協商賠償事宜。

等待救援的過程中，切莫私自嘗試修理車輛。因為非專業的操作不僅可能無法解決問題，還極有可能導致故障進一步惡化，甚至引發更嚴重的安全隱患。用手機拍攝車輛損壞部位時，要盡量全面、清晰，從不同角度展示故障狀況。若現場有目擊者，禮貌地請其提供證明，這在后續責任判定中可能會起到關鍵作用。

救援人員抵達后，積極配合他們的工作。若故障能夠現場修復，在一旁留意維修過程，若有疑問可適時詢問；若無法現場修復，需拖車至指定修理地點，那就按要求配合完成相關手續。

明確故障責任歸屬至關重要，仔細查看租車合同中關于故障維修費用承擔的規定。如果是車輛本身質量問題導致的故障，承租人通常無需承擔責任；若是因承租人不當操作引發，可能就要承擔一定賠償責任。

倘若車輛故障嚴重影響了行程，可向租車公司提出合理賠償要求，如租金減免、因行程耽誤造成的直接損失賠償等。同時，務必保留好所有相關證據，像維修發票、租賃合同、車輛損傷照片等，以備后續可能出現的糾紛處理。

總之，24小時租車發生故障并不可怕，只要遵循正確流程，冷靜應對，注重每個環節的細節，就能妥善處理，保障自身權益，讓租車出行的小插曲不會影響整體的體驗。