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電動車左側超車發生交通事故時，不一定是全責。責任的具體判斷應當由交警出具責任認定書。《道路交通安全法》中有規定，同車道行駛的機動車，后車應當與前車保持足以采取緊急制動措施的安全距離。如果前車正在左轉彎，后車則不可超車。在雙方都有過錯的情況下，應當按照雙方的過錯承擔責任。

法律依據：《中華人民共和國道路交通安全法》第七十六條，對于機動車發生交通事故造成人身傷亡、財產損失的情況，由保險公司在機動車第三者責任強制保險責任限額范圍內予以賠償;不足的部分，則按照下列規定承擔賠償責任：一、機動車之間發生交通事故的，由有過錯的一方承擔賠償責任;雙方都有過錯的，按照各自過錯的比例分擔責任。二、機動車與非機動車駕駛人、行人之間發生交通事故，非機動車駕駛人、行人沒有過錯的，由機動車一方承擔賠償責任;有證據證明非機動車駕駛人、行人有過錯的，根據過錯程度適當減輕機動車一方的賠償。